第三者责任保险属于责任险范畴，属于广义的财产保险类别，保的是被保险人对他人(第三者)的民事赔偿责任，被保险人因过错或过失对他人的人身伤害和财产损失，依法或依惯例承担民事赔偿责任是才给予赔偿，无责任无赔偿，赔偿金额由被保险人实际支付的赔偿金额决定且受赔偿限额限制；而人身意外险属于意外保险范畴，属于广义的人身保险类别，保的是被保险人自己所受到的意外伤害(不管是由别人的责任引起还是自己的责任引起)，赔偿金额由受伤害程度决定且受保险金额限制。这是最大且最主要的区别。

被保险人或其允许的驾驶人在使用保险车辆过程中发生意外事故，致使第三者遭受人身伤亡或财产直接损毁，依法应当由被保险人承担的经济赔偿责任，保险人依照《道路交通事故处理办法》和保险合同的规定负责赔偿。但因事故产生的善后工作，保险人不负责处理。